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化学法退镀液技术开发

上传时间:2017-09-22 浏览次数:

背景

镀件在电镀或化学镀过程中,由于各种原因造成镀层质量不好,出现各种缺点,如结晶粗糙或不均、起泡、色泽不好、发暗,有些镀层发现有裂纹、***或斑点等。当镀层存在缺点时,应该将镀层退除、重新再镀,以获得良好的镀层质量。常用的镀层退除方法有化学退除法、电解退除法、机械退除法。

化学退镀液概念

化学法退镀机理比较成熟。主要是通过强氧化剂或酸来溶解度层金属,对于Cu/Ni/Cr镀层的退镀,化学法一般分步进行,先用稀盐酸将铬层溶解,然后用浓硝酸氧化法将镍和铜溶解。

传统的化学法脱除Cu/Ni镀层主要有两类:浓硝酸( 加氯化钠) 氧化法和硝基化合物( 防染盐)法。浓硝酸法成本较低,退除速率快,但产生大量的氮氧化物气体,而且容易导致基体金属过腐蚀;防染盐即间硝基苯磺酸钠,虽然对基体无腐蚀,但需高温退除,时间长,效率低; 而且若与剧毒物质**同时使用,操作不当,危害也很严重。

化学法退镀铬层,常用的是常温下与稀盐酸反应。但是由于挂具结构复杂,形状各异,即使退除镀层时不断搅拌,总有退除不干净的部位,尤其是一些凹坑、拐角处。

化学退镀液机理

化学法退镀机理比较成熟。主要是通过强氧化剂或酸来溶解镀层金属,对于Cu/Ni/Cr 镀层的退镀,化学法一般分步进行,先用稀盐酸将铬层溶解,然后用浓硝酸氧化法将镍和铜溶解,其反应机理文献中都有论述。为了防止铁基体的过腐蚀,通常引入六次甲基四胺、乙二胺、硫脲等作为缓蚀剂。

防染盐法的反应机理很复杂: 第一步是硝基(NO2)还原为亚硝基(NO),这一步通常是比较缓慢的,因为反应过程伴随着相当高的活化电位。第二步还原反应是迅速的,反应过程中伴随着较低的活化过电位,还原的过程是由亚硝基还原成羟胺基) NH2OH+ 。随后的步骤则取决于退镀液是酸性还是碱性 。

化学退镀液组成

化学退镀液主要由氧化剂、络合剂、促溶剂、缓蚀剂和表面活性剂等组成。传统的混合硝酸法虽然退速快,毒性较低,但产生大量有害的NOx气体,俗称(黄龙),稍有不慎就会导致基体过腐蚀; **法则存在污染严重的问题,其退除过程中产生的HCN气体不*污染大气,还严重危害操作人员的健康,且**法退液中含CN- ,不经处理不允许排放,对高浓度**废液进行处理极其昂贵,且稍有疏忽,便会导致公害。

目前我国在S-防染剂(间硝基苯磺酸钠)为主要成分,加乙二胺、柠檬酸为辅助成分的额化学退镍方面,研究及应用较多,其主要原理是基于:

2RNO2+3Ni+3H2O+9N2H-CH2-CH2-NH2——〉RNO=NR+3Ni(NH2-CH2-CH2-NH2)3+6OH-

其中,乙二胺不*是镍的稳定络合剂,对基体铁也有良好的吸附缓释性,而柠檬酸(作为络合剂)的添加,可提高退镀速率。铁剂缓蚀剂多以有机胺类化合物为主,如:六次亚甲基四胺、亚硝基二丁胺、尿素、硫脲等,脂类的报道较少。

化学退镀液配制

1)甲醛盐酸溶液:于6mol/L盐酸500ml中加入30%甲醛5ml;

2)乌洛托品盐酸溶液:于6mol/L盐酸500ml中加入六次甲基四胺1.5g;

3)三氯化锑盐酸溶液 :于12mol/L盐酸100mL中加入三氯化锑4g;

4)高硫酸铵剂氨水溶液 :于15%的高硫酸铵及25%的氨水;

5)氯化亚锡盐酸溶液 :氯化亚锡10g溶于100mL12mol/L盐酸中。


应用案例


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